故事开端，主角在一间药房醒来。药房主人许药师告知主角，是他的夫人素贞在路边遇到昏迷的主角，带回了药房。主角发现自己记忆全失，想不起过往经历，许药师便让主角去闹市找他的夫人素贞询问详情。主角来到闹市，恰巧看到素贞被一妖僧纠缠，便出手相助。妖僧恼羞成怒显出原形，化作一条有龙角和翅膀的巨大紫蛇，欲要行凶!
原来许药师的夫人素贞是一只千年蛇妖，只为报答许药师前世的救命之恩，化作人形嫁给转世的采药人为妻，而紫色大蛇是素贞的哥哥，想要将素贞强行带走。危急时刻，正在闹市中喝酒的青莲剑主李白出手相助，以强大剑气击退了紫蛇妖，然而紫蛇妖逃走后，素贞也神秘失踪。许药师得知素贞失踪，心急如焚，恳请李白相助。
为了找到妖僧和素贞，李白请来了天师钟馗帮忙。钟馗追踪妖气，发现了妖僧设下的结界，众人冒险穿越结界，在穿越结界时众人失散，重聚后发现许药师已经身亡，而素贞正在旁边“施法作恶”。钟馗认出素贞原形是千年蛇妖，认为是她杀害许药师，出手重伤素贞。此时，妖僧再度出现，救走了即将形神俱灭的素贞。
众人一路追踪到妖僧老巢，却发现妖僧耗尽元气保住了素贞的魂魄。面对追来的众人，妖僧说明了事情的来龙去脉，承认自己加害许药师，只因人妖殊途，不想妹妹执迷不悟。弥留之际，妖僧请求众人放过自己从未作恶的妹妹白蛇素贞。并告诉主角前往青莲乡找他的旧识河伯，用河伯的还魂珠救活素贞。
